聚四氟*是1938年由化学家罗伊·普朗克特（RoyJ.Plunkett）博士在杜邦位于美国新泽西州的Jackson实验室中意外发现[1]：当他尝试制作新的氯氟碳化合物冷媒时，四氟*在高压储存容器中聚合（容器内壁的铁成为聚合反应的催化剂）。
杜邦公司在1941年取得其*，并于1944年以"Teflon"的名称*。
随后，杜邦公司又在Teflon®聚四氟*树脂之外研发出一系列产品，包括Teflon;AF(无定形氟聚物),Teflon;FEP(氟化*丙烯树脂),Teflon;FFR(氟聚物泡沫树脂),Teflon;NXT（氟聚物树脂）,Teflon;PFA(*烷氧基树脂)等等。
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